废料的再生循环利用是二十一世纪人类社会可持续发展的重要课题,贵金属废料与一次资源相比,其贵金属含里高、组成相对单一,因此处理工艺比较简单,加工成本较低,所得的金属品位高。是宝贵的二次资源。回收、再循环、再利用处理废料的方法既节约了自然资源,又减少了环境污染。
不仅如此,国际上贵金属供需矛盾较大,因此从废料中回收金银铂钯铑贵金属普遍受到各个国家的重视。工业发达国家都把贵金属废料的二次资源与矿物资源一样,看作是贵金属的重要来源,许多国家已将再生回收包括金银铂钯铑在内的贵金属废料作为一个独立的新兴工业体系。日本更是宜称有意使日本成为全球各种不同贵金属的回收中心,使其成为资源富有国家。
钯的回收
湿法工艺回收钯的基本思路是利用钯能够溶解于硝酸的特性使钯与金和铂等难溶于硝酸的贵金属分开,然后利用银能够在盐酸或氯化钠溶液中生成氯化银沉淀的性质,使银从含钯硝酸溶液中分离(简称为分银)。在分银后的溶液中加入能够使钯离子沉淀的试剂,达到与其它贱金属分离的目的。湿法工艺可以得到含量达到99.99%以上的高纯度钯产品。火法工艺常用于钯含量较低的废料中回收钯,或者在回收其它贵金属的火法工艺中富集钯。火法工艺得到的钯一般为粗钯,通常还必须用湿法工艺进行精制提纯得到高纯度海绵钯或直接加工成钯的精细化学品[5]。
(1)含钯废液中钯的回收。含钯废液中钯的存在形态主要为Pd(IV)和Pd(II),传统的分离和富集方法是氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法。
(2)从含钯固体废料中回收钯。含钯固体废料的湿法回收原理与含钯液体废料的回收原理相似,将含钯固体废料用王水、硝酸等试剂使钯转入溶液后,再用上述从废液中回收钯的方法进行回收和精制。常用的工艺有浓硝酸分离法、氯化铵分离法和直接氨络合法等。其中氯化铵分离法用得较多。铱、铑、钌和锇的废料相对于金银铂钯4种贵金属而言相对较少,回收利用的方法也主要是火法和湿法,有关工艺与前述铂钯的回收工艺相似。
银导电浆料分为两类:①聚合物银导电浆料(烘干或固化成膜,以有机聚合物作为粘接相);②烧结型银导电浆料(烧结成膜,烧结温度>500℃,玻璃粉或氧化物作为粘接相)。银粉照粒径分类,均匀粒径10.0μm为粗银粉。粉末的制备方法有很多,就银而言,可一次选用物理法(等离子、雾化法),化学法(硝酸银热分解法、液相复原)。由于银是贵金属,易被复原而回到单质状态,因而液相复原法是目前制备银粉的首要的方法。
即将银盐(硝酸银等)溶于水中,加入化学复原剂(如水合肼等),沉积出银粉,通过洗涤、烘干而得到银复原粉,均匀粒径在0.1-10.0μm之间,复原剂的选择、反响条件的操控、界面活性剂的使用,能够制备不同物理化学特性的银微粉(颗粒形态、分散程度、均匀粒径以及粒径分布、比表面积、松装密度、振实密度、晶粒大小、结晶性等),对复原粉进行机械加工(球磨等)可得亮光银粉(polished silver powder),片状银粉(silver flake)。
近两年,在我国废旧收回系统不断完善的基础上,我国贵金属回收工业不断开展,收回量和收回及加工企业的收入也在不断的增加中,2016年我国再生金的产值到达了37.5吨,2017年增加至40.2吨,一起再生金占我国黄金总产值的份额不断提高,我国黄金协会的统计数据显现,2016年和2017年我国黄金产值总量分别为453.5吨和426.1吨,再生金产值占比分别为8.27%和9.43%,一起相关企业的再生金销售收入也从84.38亿元增加至101.30亿元。而再生银依然是我国收回量的贵金属,2016年到达6265吨,2017年增加至6265吨,相应的收入分别为238.07亿元和263.17亿元。

